硫代硫酸根離子的「歧化反應」

Question

圖片參考：http://imgcld.yimg.com/8/n/HA00075708/o/20121029232106.jpg
  
硫代硫酸根離子(thiosulfate ion) 的「歧化反應」(disproportionation), 算是氧化還原反應(redox reaction) 嗎?

S2O3(2-) + 2H(+)  ------>  S + SO2 + H2O 
根據中學的概念, 硫(S) 的平均氧化數 (O.N.) 是+2; 反應後生成O.N. 為0 的S, 和O.N. 為+4 的SO2 ; 因此, 此反應為氧化還原反應.

真的是這樣嗎? 
細看離子的結構, 可見兩個S 所有的鍵結(bonding) 並不一樣:

- 右面的S 與中間的S 有雙鍵(double bond); 但因兩個原子的電負性(electronegativity) 一樣, 彼此(大約地) 平均分配成鍵電子(bond-pair electrons); 因此右面的S 沒有特別地得到或失去電子, 氧化數為0 .

- 中間的S與右面的S的鍵結, 不贅; 又與三個氧(O) 成了四個鍵(先別理delocalization 了) -- S的電負性比O的低, 因此可被視作搶走電子; S共被搶去4粒電子, O.N.為+4 .

結果, 反應前分別為0 & +4, 分應後分別為0 & +4 ...... O.N. 數有轉嗎? 
你認為如何?

c.f. 
過二硫(VI)酸根離子 peroxodisulfate(VI) ion S2O8(2-)  
若根據"平均數" 概念, S 的O.N. 為+7; 
實際因有O-O 鍵 ---- 此兩個O的O.N. 為-1 ---- S的O.N. 只有+6 . 
明明這裡也不用"平均數" 的概念, S2O3(2-) 又有用, 不奇怪嗎?

? · Accepted Answer

peroxodisulfate(VI) ion 沒有用平均數的概念，
你可以數數總共有多少個oxygen bond 插左落每個S道。
系六個。


S2O3 2- 用左平均數的概念，系因為佢分左兩個case去做
1. 兩個S系same element，所以之間沒有gain or lose electron

2. 其中一個S被三顆O bond 住，可視為有較高的electronegativity。
所以便用平均數

 · Answer

我記得某年高考有一題出了這個化合物.

答案說在旁的硫原子呈負氧化價(好像是-2,不太記得).但一定不是0.

Billyionaire · Answer

其實S2O3個case係咪同stablility of carbocations果度有d相似呢?

痴住3個O既S2O3會變到好+ve,所以會拉走S=S果對電子,令到第2個S都有d +ve,O.N.變成+x where x>0
當做完disproportionation 果個S會有O.N. change: +x->0
所以嚴格上算redox吧,有幾多既electron transfer就要睇x有幾大了

2012-11-04 16:49:05 補充：
其中一個S被三顆O bond 住，可視為有較高的electronegativity。
所以便用平均數-->咩意思?

黑白灰_唯物主義者 · Answer

可否從 S-atoms gain/lose electrons 的角度去想？
Redox 的 definition 也可是有 electron(s) transfer 的 reaction

硫代硫酸根離子的「歧化反應」

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